乙酸乙酯的工業合成方法有哪些

一、1.直接酯化法是國內工業生產醋酸乙酯的主要工藝路線。以醋酸和乙醇為原料，硫酸為催化劑直接酯化得醋酸乙酯，再經脫水、分餾精制得成品。

　　2.乙醛縮合法：以烷基鋁為催化劑，將乙醛進行縮合反應生成醋酸乙酯。國外工業生產大多采用此工藝。

　　3.乙烯與醋酸直接酯化生成醋酸乙酯。乙酸乙酯也可由乙酸、乙酐或乙烯酮與乙醇反應制得;也可在乙醇鋁催化下，由兩分子乙醛反應生成。此外，工業上由丁烷氧化制乙酸時也副產乙酸乙酯。

　　二、1.酯化法

　　由乙酸與乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。

　　生產工藝上有連續與間歇之分。

　　(1)間隙工藝。將乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反應釜，加熱回流5-6h。然后蒸出乙酸乙酯，并用5%的食鹽水洗滌，氫氧化鈉和氯化鈉混合溶液中和至PH=8。再用氧化鈣溶液洗滌，加無水碳酸鉀干燥。 *后蒸餾，收集76-77℃的餾分，即得產品。

　　(2)連續工藝。1：1.15(質量比)的乙醇和乙酸連續進入酯化塔釜，在硫酸的催化下于105-110℃下進行酯化反應。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式從塔頂餾出，經冷凝分層后，上層酯部分回流，其余進入粗品槽，下層水經回收乙酸乙酯后放棄。粗酯經脫低沸物塔脫去少量的水后再入精制塔，塔頂可得產品。此工藝較間隙法好。

　　2.乙醛法

　　乙醛在乙醇鋁催化下生成乙酸乙酯。將乙醛、乙醇鋁等連續加入兩個串聯的反應器，于0-20℃下進行反應，第二反應器的出口轉化率可達99.5%以上，然后經蒸餾得乙酸乙酯。收率達95%-96%，此工藝比較經濟。

　　三、乙酸和乙醇在硫酸存在下加熱酯化后，經磺酸鈉中和脫水，再精餾而得。乙酸鈉或乙酸鉀和乙醇在硫酸存在下蒸餾而得。乙醛在催化劑乙醇鉛或乙酸鉛存在下聚合而成。精制方法：乙酸乙酯常含有水、游離乙酸和乙醇等雜質。精制時先用碳酸氫鈉或碳酸鈉的飽和水溶液洗滌，再用飽和食鹽水溶液洗滌，經固體碳酸鉀干燥后蒸餾，收集中間餾分，常溫下用五氧化二磷(10~20g/kg)干燥后再行蒸餾。蒸餾時應采取防潮措施。收集中間餾分，棄去少量后餾分。也可以在乙酸乙酯中加入乙酸酐進行回流、蒸餾，餾出物用碳酸鉀處理后再用蒸餾的方法精制，純度可達99.5%以上。氯化鈣與乙酸乙酯形成結晶性復合物，不宜用作干燥劑。

　　四、在1000L搪瓷罐中加入醋酸、乙醇、硫酸(發煙硫酸和濃硫酸各一半)，加熱回流。

　　然后將乙酸乙酯粗品蒸出，用5%氯化鈉溶液洗滌，再用氫氧化鈉和氯化鈉混合液進行中和至ph=8為止。將中和好的粗品再用氯化鈣溶液洗滌，然后加無水碳酸鉀干燥。 *后分餾為成品。

　　五、乙醇被乙酸酐乙酰化制得

　　(CH3CO)2O + CH3CH2OH → CH3CO2CH2CH3 + CH3CO2H

　　反應生成乙酸與乙酸乙酯的混合物，分餾后可得較純的乙酸乙酯。其中，分餾溫度約為77℃。